在熔盐电解中,阴极去级化作用系由下列各种原因引起:
(1)已析出的金属在电解质中溶解。如果在阴极析出的金属能显著的溶解于熔盐之中,在低阴极电流密度时,几乎全部金属都溶解在电解质中,金属在电极表面的活度将降低,因此阴极的电极电位朝着正方向移动。这种现象在电解碱金属和碱土金属熔盐时,表现得特别明显,因为这些金属在熔盐中的溶解度大。
(2)金属离子有时不发生形成原子的放电反应,而是进行高价离子还原成低价离子的过程,此时显示出一个与中间还原阶段对应的电位,这种阴极的电极电位也朝着正方向移动。
(3)如果金属沉积在一种液态金属上并溶解于其中形成合金,阴极的去极化作用非常显著,而离子放电也变得容易了。去极化作用在电解制取铝-镁、钠-铅、钙-锡、锌-镁等合金时,具有特别意义。
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