1.概述
硅元素符号Si,半金属,在元素周期表中属ⅣA族,原子序数14,原子量28.0855,金刚石型晶体,常见原子价为+4。硅地壳丰度仅次于氧,达到25.8%。硅在自然界中,主要的赋存形式为同氧结合成二氧化硅或硅酸盐,最纯的硅产物是石英和硅石。金属硅是用硅石经还原生产的,故也叫工业硅、结晶硅,是近四十年来的新商品。主要输往日本、美国、欧洲、澳大利亚、印度、韩国、马来西亚、香港、台湾、加拿大、墨西哥、阿根廷等国家和地区。由于冶炼金属硅耗电量极高,因此金属硅的价格较昂贵,是出口创汇率较高的产品。金属硅中主要杂质为铁、铝、钙,需在生产中严格控制。目前铁、铝两项的控制主要采取投料前对硅石、木炭进行检验。铁、铝含量高的硅石不能使用。木炭需严格挑选后使用(有的生产厂投料前将硅石、木炭都经水冲洗后使用)。钙的控制主要采用通氯气或氧气排除。通氧气对排除铁和铝也有一定的作用。用于电子、化工方面的金属硅对铬、铋、铅、锰、钛、磷、铜、碳也有要求。
2.性质
金属硅的性质和锗、锡、铅相近。硅的主要物理性质见表6-6-45:
表6-6-45 金属硅的主要物理性质
密 度 |
2.329 |
g/cm3 |
熔 点 |
1420 |
℃ |
沸 点 |
3415 |
℃ |
平均比热(0-100℃) |
729 |
j/(kg·K) |
熔化热 |
50.66 |
kj/mol |
汽化热 |
384.8 |
kj/mol |
硅具有半导体性质。结晶形硅具有金属光泽,外观呈亮灰色。常温下很稳定,只有非常活泼的氟能直接与其化合成四氟化硅。在高温下生成的硅还可与过量的碳直接化合成碳化硅。
3.用途
冶炼铝合金时加入少量的纯度为98%的金属硅,可大大改善铝合金的性能。纯度为98~99%的金属硅可用来生产三氯氢硅一类的中间产品,配制几百种硅树脂润滑剂和防水化合物等。金属硅也是电子工业超纯硅的原料,用来生产单晶硅和多晶硅,是大规格集成电路的基础材料,还用于生产光导纤维。作为优质半导体材料,高纯度单晶硅可制造高效的太阳能电池。
4.产制
金属硅是在电弧炉中还原硅石(二氧化硅含量大于99%)生产的,使用的还原剂为石油焦和木炭等,作用有:①导电;②作为具有活性的碳完成还原反应;③造成一个结实、多孔的炉床,使化学反应迅速完成。使用直流电弧炉时,能全部用石油焦代替木炭。石油焦灰分低(0.3%~0.8%),采用质量高的硅石如中国硅石(二氧化硅大于99.5%) ,可直接炼出制造硅钢片用的高质量硅。
5.包装
金属硅一般为塑料编织袋装,出口金属硅每袋净重1吨。出口前,有的货物还要按买卖双方约定在包装上作好标记。
6.产地
国内主要有陕西、甘肃、青海、内蒙古、辽宁、吉林、山西、河北 、天津、河南、湖北、广西、贵州、福建、山东、安徽、四川等地。
7.质量规格
(1)GB/T2881—91规定,工业硅的化学成分应符合表6-6-46规定。
表6-6-46工业硅化学成分指标
名 称 |
牌 号 |
化 学 成 分,% |
应用范围 |
|||
Si不小于 |
杂质,不大于 |
|||||
Fe |
Al |
Ca |
||||
A级硅 |
Si-A |
99.3 |
0.4 |
0.2 |
0.1 |
化学用硅 |
B级硅 |
Si-B |
99.0 |
0.5 |
0.3 |
0.2 |
|
一级硅 |
Si-1 |
98.5 |
0.6 |
- |
0.3 |
冶金用硅 |
二级硅 |
Si-2 |
98.0 |
0.7 |
- |
0.5 |
|
三级硅 |
Si-3 |
97.0 |
1.0 |
- |
1.0 |
注:①冶金用硅是指在冶金方面用于配制铝硅等各种合金所用之工业硅,化学用硅是指经化学方法处理后用于制取有机硅等所用之工业硅。
②硅含量以100%减去规定分析成分铁、铝、钙之和来确定。
③表中用“-”表示的杂质铝是指该项不受单项限制,但要分析并在质量证明书中报出其分 析结果。
④如有特殊要求,表中未做规定的杂质元素,可由供需双方另行规定。需方对化学用硅的结 晶状况如有要求,也可由供需双方商定。
(2)粒度:工业硅一般粒度为6~200mm,但粒度小于6mm、大于200mm的工业硅总和不超过10%。需方如有特殊要求,经供需双方协商,可供其他规格粒度的产品。
(3)外观:产品的表面和断面应清洁,不允许有夹渣、泥土、粉状硅粘结及其他非冶炼过程所带异物。
8.常见出口规格
(1)Si不小于98.5%,Fe不大于0.5%,Al不大于0.5%,Ca不大于0.3%,粒度:10~150mm不小于90%。
(2)Si不小于99.0%,Fe不大于0.4%,Al不大于0.4%,Ca不大于0.1%,粒度:10~100mm不小于90%。
9.检验标准
GB/T2881—91《工业硅技术条件》
GB/T14849—93《工业硅化学分析方法》
SN/T0550.1—96《出口金属硅中铁、铝、钙的测定(分光光度法)》
SN/T0550.2—96《出口金属硅中铁、铝、钙的测定(容量法)》