铌能够形成+5，+4，+3价卤化物（NbX5，NbX4和NbX3），也能生成多核配合物和非整比化合物。五氟化铌（NbF5）为白色固体，熔点79.0 °C；五氯化铌（NbCl5）是黄白色固体，熔点203.4 °C。两者都能发生水解反应，在高温条件下能够与过量的铌单质反应，生成黑色极易潮解的四氟化铌（NbF4）和四氯化铌（NbCl4）。铌的三卤化物能够通过氢气还原其五卤化物制得，而其二卤化物则不存在。高温下一氯化铌的光谱能够被检测到。铌的氟化物可用于分离铌和钽的混合物。五氯化铌在有机化学中被用作触发烯烃的Diels-Alder反应的Lewis酸。五氯化铌还能作为原料制备有机金属化合物二氯二茂铌（(C5H5)2NbCl2），可作为制备其它有机铌化合物的起始原料。