油酸类捕收剂的研究和应用是第一个阶段,由于油酸选择性不高,只能应用于矿物组成比较简单的矿石,并且主要用于氟碳铈矿的浮选。
螯合剂羟肟酸类捕收剂的研究和应用是第二阶段,它是氧化铜矿物(孔雀石和硅孔雀石)、黑钨矿、钙钛矿、锡石、氧化铁矿、磷灰石、烧绿石和稀土矿物等的良好捕收剂。
第三个阶段是高效、新型捕收剂的研究和应用阶段。其中一个很重要的原因是很难再将氟碳铈矿和独居石的混合稀土精矿中这两种矿物分离,因为它们的密度、比磁化系数、介电常数以及可浮性等非常接近,我国的白云鄂博稀土矿最初就是如此。
目前,稀土矿物的捕收剂主要有油酸类、膦酸或膦脂类、烷基磺酸类、羟肟酸类、802号、804号和H894等。
(2)调整剂 调整剂包括稀土矿物的活化剂、非稀土矿物的抑制剂(以及pH调整剂)。
①活化剂 稀土矿物的活化剂主要是氟硅酸钠,其主要作用有三:清洗稀土矿物表面氧化污染膜和黏附的矿泥,恢复其纯净的表面,抑制硅酸盐矿物,增强稀土矿物表面与捕收剂的作用活性。
由于稀土矿物的最佳浮选pH值在8.5~9.5,氟硅酸钠此时的离解、水解按照下式进行:
以上反应产生的许多离子和分子对石英、长石和其他硅酸盐矿物具有抑制作用。
②抑制剂 硅酸盐矿物是稀土矿物伴生的主要矿物,水玻璃是有效的抑制剂。它不仅抑制硅酸盐矿物。而且也抑制稀土矿物和铁矿物。但是,在中等碱性介质中(pH=8.0~9.5),稀土矿物可浮性最高,而其他矿物的可浮性较差,从而能够达到有效的抑制作用。水玻璃在稀土矿物的浮选中的主要应用指标为:
a.有效成分含量,即xNa2O和ySiO2的总含量,一般为40%~50%;
b.模数,即m=SiO2/Na2O(稀土浮选时,m=2.0~3.0。
(3)起泡剂 使用油酸类和烷基羟肟酸类作稀土矿物的捕收剂时,由于它们本身具有较强的起泡性,所以不需要加入起泡剂。随着新型捕收剂H205和H894的应用,也出现了新型的、高效的、非离子型的表面活性起泡剂,如210、J102、H103等。
(1)用NaCl从离子吸附型矿石中提取稀土 是目前处理这种类型矿石的主要化学选矿方法之一。从采场运来的矿石,送进一个长方形水泥池中浸泡,浸出液通过池底的过滤层从排出口排出,浸渣用人工清除,浸出液在饱和的草酸溶液中沉淀,经过滤,滤液经石灰中和并补加食盐返回再用;滤饼即为稀土草酸盐,经灼烧、水洗、再灼烧得混合稀土氧化物。该工艺目前存在的主要问题是浸渣含NaCl高,造成土壤盐化。
(2)硫酸铵法用(NH4)2SO4从离子吸附矿石中提取稀土,是最近几年研究成功的一种方法。与NaCl法不同之处在于,用1%~2%的(NH4)2SO4溶液浸泡矿石,随后用草酸沉淀而获得稀土草酸盐,再经一次灼烧即可获得含REO>90%的混合稀土氧化物,滤液经补加硫酸铵返回再用。与NaCl法相比,其浸渣不会造成土壤盐化问题。