硒化物对皮肤黏膜有强烈的刺激作用，硒盐直接与皮肤接触时产生化学烧伤，可出现红斑、水疮、溃疡。接触氧化硒粉尘可引起接触性皮炎，二氧化硒引起皮肤剧痛和麻木，二氧化硒对皮肤刺激更强，经皮肤吸收而发生全身中毒。
关于硒中毒的防治，急性硒中毒可静脉注射100g／L硫代硫酸钠10～20mL，可把氧化硒或硒化物还原成无害的硒。此外还要给高渗葡萄糖、胱氨酸、谷氨酸，以保肝并促进硒排泄。慢性中毒时给高蛋白饮食、保肝药物、维生素和胱氨酸。排硒药物用硫代硫酸钠和二巯基丙醇，能减轻肝脏损害。
硒作用皮肤烧伤时，可用100g／L硫代硫酸钠溶液和20g／L硼酸溶液冲洗，然后涂可的松软膏。二氧化硒渗入指甲用肥皂水刷洗5分钟，再用100g／L硫代硫酸钠溶液浸泡。二氧化硒侵入眼内，立即用清水冲洗，然后用100g／L硫代硫酸钠清洗，眼睑红肿可涂硫代硫酸钠软膏。